次磷酸钠(NaH2PO2)是唯一的次磷酸钠盐，没有酸式盐。次磷酸钠是一种无色单斜晶体或珍珠状晶体或白色结晶性粉末，易潮解，无臭，有咸味。溶于水、乙醇和甘油，微溶于氨和氨水，不溶于乙醚。水溶液是中性的。在干燥状态下比较稳定，加热到200℃以上迅速分解并释放出剧毒的自发磷化氢气体。

次磷酸钠是一种强还原剂，能把金、银、汞、镍、铬、钴等金属从盐还原成金属态。遇高热或与氯酸钾等氧化剂混合会爆炸。在常压下，次磷酸钠溶液受热蒸发会爆炸，所以蒸发要在减压下进行。